武陵青花椒壳挥发油成分及脂肪酸分析

分别采用水蒸气蒸馏法和同时蒸馏萃取法提取武陵青花椒壳中的挥发油成分,提取率分别为6.4%和8.5%。再用气相色谱-质谱法(GC-MS)对挥发油成分进行分析,用峰面积归一化法确定各组分的相对含量。两种方法均鉴定出43种化合物,其中水蒸气蒸馏法以β-芳樟醇(66.91%)、反式-橙花叔醇(6.28%)、D-柠檬烯(5.24%)、4-萜烯醇(2.6%)为主,同时蒸馏萃取法以β-芳樟醇(64.32%)、D-柠檬烯(5.97%)、反式-橙花叔醇(4.17%)、反式-9-十八烯酸(3.09%)为主。同时对挥发油进行甲酯化,然后用GC-MS对挥发油中含有的脂肪酸进行了分析,共分离鉴定出6种脂肪酸。结果表明:两种方法提取的挥发油的组成及含量存在差异,挥发油中主要为不饱和脂肪酸。水蒸气蒸馏法对无极性和弱极性的萜烯和萜醇类化合物提取效果较好,而同时蒸馏萃取法适于各种极性化合物,对极性稍强的脂肪酸和酯类有较好的提取效果。     

响应面法优化花椒油树脂的超声提取工艺

以花椒为研究对象,用花椒油树脂提取率为衡量提取工艺指标。在前期单因素实验研究的基础上,选取液固比、乙醇浓度、超声输出功率为影响因素,油树脂提取率为响应值,利用Box-Benhnken中心组合设计原理和响应面分析法,研究各自变量及其交互作用对提取率的影响,模拟得到二次多项式回归方程的预测模型。在提取温度80℃、超声时间5min的条件下,确定最佳提取条件为液固比12∶1、乙醇浓度56%、超声输出功率210W。在此条件下,花椒油树脂平均提取率为33.60%。与理论预测值34.19%相比,相对误差约为1.73%。说明通过响应面优化后得出的回归方程具有一定的实践指导意义。     

红花椒和青花椒HPLC指纹图谱的分析

采用HPLC法建立了花椒的高效液相指纹图谱。色谱条件为色谱柱:迪马铂金C18(250 mm×4.6 mm,5μm),柱温:30℃,流动相:V(乙腈)∶V(水)=50∶50,流速:0.8 mL/min,检测波长:254 nm,进样量2μL,检测时间:40 min。采用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统A版》(研究版)提取HPLC图谱共有模式,计算各批次样品的相似度,结果显示,红花椒特征指纹图谱中有11个共有峰,15批红花椒样品中,除一份样本外,其他14批样品相似度均大于0.97,表明不同产地红花椒内在品质相似;青花椒特征指纹图谱中有10个共有峰,18批青花椒样品相似度都很低,相似度为0.52～0.67,表明不同产地青花椒内在品质差异性很大。红花椒相比青花椒在保留时间约30 min处存在一个比较明显的色谱峰,并采用飞行时间质谱对该特征差异色谱峰进行鉴定,推断该物质为不饱和五烯酰胺,即羟基-γ-山椒素或2'-羟基-N-异丁基-2,4,8,10,12-十四烷五烯酰胺及其同分异构体。     

花椒叶中多酚成分提取及功能性研究

花椒叶中多酚含量丰富。多酚具有抗氧化、调节人体神经系统功能、软化和疏通心血管、抗癌、调节机体新陈代谢、抗病毒和抗疲劳等多种生物活性功能。我国花椒叶的应用技术目前还在起步阶段,花椒叶中多酚的提取技术落后于很多国家。该研究基于此,对花椒叶多酚的提取工艺进行优化。结果表明,花椒叶多酚的抗疲劳活性高于西洋参,花椒叶多酚提取的最佳工艺为乙醇浓度70%、超声波功率200 W、超声波时间30 min和料液比1∶20。     

QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱法测定花椒中烯效唑残留量及贮藏稳定性

该研究建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography tandem mass spectromentry,UPLS-MS/MS)测定花椒中烯效唑残留量的检测方法,并测定花椒样品中烯效唑残留量以及低温条件下烯效唑在花椒中贮藏稳定性研究。样品经0.1%(体积分数)乙酸乙腈涡旋提取,经PSA+GCB净化剂净化后,采用C 18色谱柱分离,在正离子模式下UPLC-MS/MS测定。结果表明,烯效唑溶剂标准曲线和基质标准曲线在1.0~50.0 ng/mL线性良好,相关系数(R 2)为0.9937~0.9997。在0.02、0.05、0.20 mg/kg 3个添加浓度下,方法的回收率为71.50%~85.98%,相对标准偏差为1.13%~5.36%。烯效唑方法定量限为0.02 mg/kg;花椒在-20℃贮藏条件下烯效唑的平均降解率均<30%,说明烯效唑在花椒样品中至少可以稳定贮藏150 d。该方法操作简单、灵敏度高、准确可靠,适用于鲜花椒、干花椒中烯效唑的检测,可为解决烯效唑在食品中残留的安全问题提供技术支撑。     

青花椒精油对致龋菌的体外抑菌活性

为研究青花椒精油（Zanthoxylum schinifolium Siebold & Zucc. essential oils,ZSEOs）对变形链球菌、血链球菌和远缘链球菌的体外抑菌活性,采用水蒸气蒸馏法从重庆、贵州、四川、云南4 个产地的青花椒果皮中提取ZSEOs,分别记为ZS1EO、ZS2EO、ZS3EO、ZS4EO。通过全二维气相色谱-飞行时间质谱分析不同ZSEOs的化学组成,同时测定抑菌圈直径、最小抑菌质量浓度（minimum inhibitory concentration,MIC）、最小杀菌质量浓度（minimum bactericidal concentration,MBC）、致龋菌生长曲线评估ZSEOs的抑菌活性,并通过扫描电子显微镜观察ZSEOs处理后细菌的形态变化。结果表明,芳樟醇（18.86%～22.00%）、柠檬烯（9.56%～14.84%）、β-月桂烯（5.79%～12.70%）、桧烯（5.49%～8.93%）和β-蒎烯（3.33%～6.41%）在4 个产地ZSEOs中的含量均普遍较高。ZSEOs对3 种致龋菌均有一定的抑制效果,其中ZS1EO抑菌活性最强,对3 种致龋菌的MIC和MBC范围分别为0.5～1.0 mg/mL和1～2 mg/mL。在致龋菌生长的延迟期和对数生长期加入MIC ZS1EO会导致细菌停止增殖。ZS1EO的抑菌活性与细菌链状结构的破坏和细菌细胞膜的损伤有关。综上,ZSEOs可作为植物来源的潜在龋病抗菌剂。     

超临界CO2萃取花椒油的工艺研究

本文研究了超临界CO2萃取花椒油的工艺，探讨了萃取压力、温度、时间对萃取率的影响。通过正交试验得到最佳萃取工艺条件为：萃取压力20MPa、萃取温度46℃、萃取时间6h。     

基于微量元素多元统计和微观形态分析的花椒叶产地及品种判别

为解决不同产地、品种花椒叶混售的问题,采用湿法消解结合电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)技术同步检测不同产地、品种的12个样品中的Ba、Ce、Ho等10种微量元素。利用主成分分析与聚类分析对数据进行研究,结果表明：2个主成分贡献率达到70%,样品可显著聚类为2类,伏椒叶与油椒叶的元素含量差异显著,不同产地的花椒叶也能明显区分。基于扫描电镜(Scanning electron microscope , SEM)的微观形态分析佐证了多元统计分析的结论,伏椒叶与油椒叶结构差异显著,不同产地的花椒叶表现出的结构差异性或相似性都符合统计分析的分类结果。研究能够有效的判别不同产地、品种的花椒叶。     

水冬瓜油的碱炼研究

研究了水冬瓜油的常温碱炼工艺，结果表明，水冬瓜油在25～30℃常温条件进行碱炼和低温离心脱皂的工艺是可行的。所得水冬瓜油不仅酸价低，色泽浅，而且精炼率高。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定花椒中稀土元素

目的 建立电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry, ICP-MS)测定花椒中Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu 16种稀土元素含量。方法 采用微波消解技术结合硝酸-过氧化氢体系进行样品预处理,通过在线加入Rh、Re内标元素进行基体干扰的校正,通过ICP-MS的动能歧视效应(kinetic energy discrimination, KED)消除可能存在的多原子离子干扰,以国家标准物质绿茶(GBW 10052)进行方法准确度验证。结果 16种稀土元素在0.05-10 μg/L的范围内具有良好的线性关系,线性相关系数R²≥0.999,各元素的检出限在0.045-1.282 μg/kg之间,平均回收率为89.7%-107.5%,相对标准偏差(relative standard deviations, RSD)为0.2%-4.7%。实际样品分析结果表明,花椒中16种稀土元素均有检出,含量范围为0.178-2058 μg/kg。结论 方法分析速度快,准确度高,灵敏度好,可应用于花椒中稀土元素的测定。